司法鉴定科学研究院对疑似敌百虫中毒死亡受害人进行法医毒物鉴定案
- 案例时间:2021-02-02 00:00:00
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- 案例编号:SHSJYW1609230294
- 案例类型:司法鉴定出庭作证案例
【案情简介】
2020年7月28日,某市公安局接报称,某工厂员工甘某(男,49岁),被人发现倒在工厂更衣室内,口吐白沫,已经送往医院治疗。后经抢救无效于2020年7月30日死亡。
死者随身物品中找到松香水(烷烃和苯系物调配而成的有机溶剂),结合现场勘察和尸体情况,法医初步怀疑死者系苯类中毒死亡,警方提取了死者的血液、尿液以及洗胃液,委托本鉴定机构鉴定其中是否含有乙醇、二甲苯。
【鉴定过程】
本鉴定依据公共安全行业标准GA/T 1073-2013《生物样品血液、尿液中乙醇、甲醇、正丙醇、乙醛、丙酮、异丙醇和正丁醇的顶空-气相色谱检验方法》、GA/T 204-2019《法庭科学 血液、尿液中苯、甲苯、乙苯和二甲苯检验顶空气相色谱》方法分析。死者血液中未出现乙醇和二甲苯(邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯)的特征色谱峰。
结合案情,与委托方沟通增加毒物鉴定项目,扩大毒物鉴定的目标物范围。本机构依据部颁技术规范SF/Z JD0107014-2015《 HYPERLINK "http://www.ssfjd.com/Files/jsgf/4/7血液和尿液中108种毒(药)物的气相色谱-质谱检验方法.pdf" 血液和尿液中108种毒(药)物的气相色谱-质谱检验方法》和SF/Z JD0107005-2016《 HYPERLINK "http://www.ssfjd.com/Files/jsgf/5/5血液、尿液中238种毒(药)物的检测.pdf" 血液、尿液中238种毒(药)物的检测 液相色谱-串联质谱法》对死者的血液、尿液以及洗胃液中常见毒(药)物进行鉴定。分析目标物包括常见毒品类、常见安眠镇静类药物、常见抗精神病类药物、有机磷类杀虫剂、毒鼠强等。124种常见毒(药)物名称及检出限见表1。
表1 常见毒(药)物名称及检出限一览表
序号 |
中文名称 |
英文名称 |
血液检出限 (ng/mL) |
1 |
3,4-亚甲二氧基苯丙胺 |
MDA |
1 |
2 |
3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺 |
MDMA |
1 |
3 |
7-氨基氟硝西泮 |
7-Aminoflunitrazepam |
1 |
4 |
7-氨基氯硝西泮 |
7-Aminoclonazepam |
1 |
5 |
7-氨基硝西泮 |
7-Aminonitrazepam |
10 |
6 |
a-羟基阿普唑仑 |
a-Hydroxyalprazolam |
10 |
7 |
a-羟基咪哒唑仑 |
a-Hydroxymidazolam |
10 |
8 |
a-羟基三唑仑 |
a-Hydroxytriazolam |
1 |
9 |
阿米洛利 |
Amiloride |
10 |
10 |
阿米替林 |
Amitripthyline |
10 |
11 |
阿普唑仑 |
Alprazolam |
1 |
12 |
阿替洛尔 |
Atenolol |
20 |
13 |
阿托品 |
Atropine |
1 |
14 |
艾司唑仑 |
Estazolam |
10 |
15 |
氨基比林 |
Aminopyrine |
10 |
16 |
胺菊酯 |
Tetramethrin |
1 |
17 |
奥氮平 |
Olanzapine |
1 |
18 |
奥卡西平 |
Oxcarbazepine |
1 |
19 |
奥沙西泮 |
Oxazepam |
10 |
20 |
巴比妥 |
Barbital |
500 |
21 |
苯巴比妥 |
Phenobarbital |
500 |
22 |
苯丙胺 |
Amphetamine |
1 |
23 |
苯丙醇胺 |
Phenylpropanolamine |
20 |
24 |
苯丁胺 |
Phentermine |
1 |
25 |
苯海拉明 |
Diphenhydramine |
1 |
26 |
丙米嗪 |
Imipramine |
1 |
27 |
丙戊酸 |
Valproic Acid |
500 |
28 |
布洛芬 |
Ibuprofen |
50 |
29 |
单乙酰吗啡 |
Monoacetylmorphine |
1 |
30 |
敌百虫 |
Trichlorphon |
1 |
31 |
敌敌畏 |
Dichlorvos |
1 |
32 |
地芬尼多 |
Difenidol |
20 |
33 |
地西泮 |
Diazepam |
1 |
34 |
蒂巴因 |
Thebaine |
1 |
35 |
丁丙诺啡 |
Buprenorphine |
20 |
36 |
丁卡因 |
Tetracaine |
20 |
37 |
东莨菪碱 |
Scopolamine |
20 |
38 |
毒鼠强 |
Tetramine |
25 |
39 |
毒死蜱 |
Chlorpyrifos |
20 |
40 |
对硫磷 |
Parathion |
50 |
41 |
对乙酰氨基酚 |
Paracetamol |
20 |
42 |
多塞平 |
Doxepin |
1 |
43 |
二氯苯醚菊酯 |
Permethrin |
1000 |
44 |
法莫替丁 |
Famotidine |
20 |
45 |
芬氟拉明 |
Fenfluramine |
1 |
46 |
芬太尼 |
Fentanyl |
1 |
47 |
酚妥拉明 |
Phentolamine |
20 |
48 |
奋乃静 |
Perphenazine |
20 |
49 |
氟西泮 |
Flurazepam |
10 |
50 |
氟硝西泮 |
Flunitrazepam |
1 |
51 |
甲胺磷 |
Methamidophos |
20 |
52 |
甲拌磷 |
Thimet |
10 |
53 |
甲基苯丙胺 |
Methamphetamine |
1 |
54 |
甲基对硫磷 |
Methyl Parathion |
20 |
55 |
甲萘威 |
Carbaryl |
1 |
56 |
久效磷 |
Monocrotophos |
1 |
57 |
卡马西平 |
Carbamazepine |
1 |
58 |
可待因 |
Codeine |
1 |
59 |
可乐定 |
Clonidine |
20 |
60 |
克百威 |
Carbofuran |
1 |
61 |
克伦特罗 |
Clenbuterol |
1 |
62 |
喹硫磷 |
Quinalphos |
10 |
63 |
拉莫三嗪 |
Lamotrigine |
1 |
64 |
劳拉西泮 |
Lorazepam |
1 |
65 |
乐果 |
Dimethoate |
1 |
66 |
利多卡因 |
Lidocaine |
1 |
67 |
利培酮 |
Risperidone |
10 |
68 |
硫喷妥 |
Thiopental |
1000 |
69 |
氯胺酮 |
Ketamine |
1 |
70 |
氯苯那敏 |
Chlorpheniramine |
1 |
71 |
氯丙嗪 |
Chlorpromazine |
10 |
72 |
氯氮平 |
Clozapine |
1 |
73 |
氯普噻吨 |
Chlorprothixene |
20 |
74 |
氯氰菊酯 |
Cypermethrin |
1000 |
75 |
氯硝西泮 |
Clonazepam |
1 |
76 |
麻黄碱 |
Ephedrine |
1 |
77 |
马拉硫磷 |
Malathion |
1 |
78 |
吗啡 |
Morphine |
1 |
79 |
美沙酮 |
Methadone |
1 |
80 |
美托洛尔 |
Metoprolol |
20 |
81 |
美西律 |
Mexiletine |
1 |
82 |
咪哒唑仑 |
Midazolam |
1 |
83 |
灭多威 |
Methomyl |
1 |
84 |
那可丁 |
Narcotine |
1 |
85 |
纳洛酮 |
Naloxone |
1 |
86 |
萘普生 |
Naproxen |
20 |
87 |
尼美西泮 |
Nimetazepam |
1 |
88 |
帕罗西汀 |
Paroxetine |
10 |
89 |
哌替啶 |
Meperidine |
1 |
90 |
扑米酮 |
Primidone |
20 |
91 |
普鲁卡因 |
Procaine |
20 |
92 |
普罗帕酮 |
Propafenone |
100 |
93 |
羟考酮 |
Oxycodone |
1 |
94 |
氰戊菊酯 |
Fenvalerate |
1000 |
95 |
曲马多 |
Tramadol |
1 |
96 |
去甲氟西汀 |
Demethylfluoxetine |
20 |
97 |
去甲氯胺酮 |
Norketamine |
1 |
98 |
去甲哌替啶 |
Desmethylpethidine |
1 |
99 |
去甲替林 |
Nortriptyline |
20 |
100 |
三唑仑 |
Triazolam |
1 |
101 |
杀螟松 |
Fenitrothion |
10 |
102 |
舒必利 |
Sulpiride |
20 |
103 |
司可巴比妥 |
Secobarbitol |
500 |
104 |
速灭威 |
M-Tolyl Metylcarbamate |
1 |
105 |
特丁硫磷 |
Terbufos |
20 |
106 |
替马西泮 |
Temazepam |
1 |
107 |
西咪替丁 |
Cimetidine |
10 |
108 |
硝苯地平 |
Nifedipine |
20 |
109 |
硝西泮 |
Nitrazepam |
10 |
110 |
溴氰菊酯 |
Deltamethrin |
1000 |
111 |
溴西泮 |
Bromazepam |
10 |
112 |
氧乐果 |
Omethoate |
10 |
113 |
乙基吗啡 |
Ethylmorphine |
10 |
114 |
乙酰甲胺磷 |
Acephate |
10 |
115 |
乙酰可待因 |
Acetylcodeine |
1 |
116 |
异丙安替比林 |
Propyphenazone |
10 |
117 |
异丙嗪 |
Promethazine |
1 |
118 |
异丙威 |
Isoprocorb |
1 |
119 |
异戊巴比妥 |
Amobarbital |
500 |
120 |
罂粟碱 |
Papaverine |
1 |
121 |
右丙氧芬 |
Dextropoxyphene |
10 |
122 |
右美沙芬 |
Dextromethorphan |
1 |
123 |
佐匹克隆 |
Zopiclone |
20 |
124 |
唑吡坦 |
Zolpidem |
1 |
送检血液、尿液、洗胃液经样品处理后,运用气相色谱-质谱联用法和液相色谱-串联质谱法进行分析,结果在血液、尿液、洗胃液中均出现敌百虫的特征色谱峰和特征碎片离子,均未出现其它常见毒(药)物的特征色谱峰和特征碎片离子(图1)。
图1 血液、尿液、洗胃液中敌百虫的LC-MS MRM色谱图
【分析说明】
本案例中,初始委托鉴定项目为二甲苯、乙醇鉴定,后与委托方沟通增加了常见毒(药)物鉴定委托,依据技术规范SF/Z JD0107014-2015和SF/Z JD0107005-2016,分别采用气相色谱-质谱联用法和液相色谱-串联质谱法对血液、尿液、洗胃液进行系统的毒(药)物分析。死者的血液、尿液、洗胃液中均检出敌百虫成分,未检出其它常见毒(药)物成分。
敌百虫属于有机磷杀虫剂,属胆碱能神经性毒剂,其毒理作用与另一种有机磷杀虫剂--敌敌畏相似,均能抑制乙酸胆碱脂酶(AChE)的活性,致使胆碱酯酶不能水解乙酰胆碱,造成体内乙酰胆碱大量蓄积,引起神经系统功能紊乱。常见的中毒表现为恶心呕吐,瞳孔缩小,呼吸抑制等。敌百虫经消化道快速吸收,分布于全身各组织,但在体内代谢较快,主要代谢为敌敌畏和二甲基磷酸酯(DMP),12小时即可从尿液中排出剂量的70%-80%。
由于敌百虫遇碱可水解成敌敌畏,检材在经酸、碱性提取后在气相色谱-质谱联用法分析下,极易出现敌敌畏的特征色谱峰和特征碎片离子(m/z 79,109,185)。因气相色谱-质谱图中,敌敌畏的保留时间和特征碎片离子与敌百虫相近,故需联合液相色谱-串联质谱予以区分。本案例中,死者的血液、尿液中均检出敌百虫,仅在洗胃液中同时检出敌百虫和其代谢物敌敌畏成分,说明死者生前服用过敌百虫(图2)。
图2 洗胃液中敌百虫和敌敌畏的MRM色谱图
【鉴定意见】
送检血液中未检出乙醇和二甲苯成分;送检血液、尿液和洗胃液中均检出敌百虫成分,均未检出其它常见毒(药)物成分。